Titrasi pengendapan adalah metode analitis volumetrik berdasarkan pembentukan endapan yang sukar larut antara titran dan analit. Aplikasi yang paling umum adalah penentuan halida (Cl-, Br-, I-) dan anion lainnya menggunakan perak nitrat sebagai titran.
Prinsip Titrasi Pengendapan
Larutan standar perak nitrat (AgNO3) ditambahkan ke larutan yang mengandung ion halida, membentuk endapan perak halida yang tidak larut. Titik akhir dideteksi ketika semua ion analit telah diendapkan dan kelebihan titran menyebabkan perubahan yang dapat dideteksi. Hasil kali kelarutan (Ksp) endapan menentukan ketajaman titik akhir — AgCl dengan Ksp = 1,8 × 10^-10 memberikan titik akhir yang lebih tajam daripada AgBr atau AgI.
Metode Mohr
Metode Mohr menggunakan kalium kromat (K2CrO4) sebagai indikator untuk penentuan klorida dan bromida. Sebelum titik akhir, Ag+ bereaksi secara preferensial dengan Cl- untuk membentuk endapan AgCl putih; setelah semua Cl- habis, kelebihan Ag+ bereaksi dengan CrO42- untuk membentuk Ag2CrO4 merah bata. Titik akhir dideteksi dengan munculnya warna coklat kemerahan permanen. Metode ini memerlukan pH netral hingga sedikit basa (6,5-9), karena dalam kondisi asam CrO42- diprotonasi menjadi HCrO4-, mengurangi konsentrasi kromat dan menunda titik akhir.
Metode Volhard
Metode Volhard adalah metode titrasi tidak langsung untuk halida menggunakan tawas besi(III) (NH4Fe(SO4)2) sebagai indikator. Untuk klorida, kelebihan AgNO3 yang diketahui ditambahkan untuk mengendapkan semua Cl- sebagai AgCl, dan Ag+ yang tidak bereaksi dititrasi balik dengan KSCN atau NH4SCN standar dalam kondisi asam. Pada titik akhir, kelebihan SCN- bereaksi dengan Fe3+ membentuk [Fe(SCN)]2+ merah-coklat, yang menunjukkan titik akhir. Untuk titrasi AgCl, nitrobenzena ditambahkan untuk melapisi endapan AgCl dan mencegah reaksinya dengan SCN-, yang akan menyebabkan titik akhir memudar. Metode Volhard dilakukan dalam medium asam (0,1-1 M HNO3), yang mencegah gangguan dari anion yang membentuk garam perak tidak larut tetapi larut dalam asam.
Metode Fajans
Metode Fajans menggunakan indikator adsorpsi yang teradsorpsi pada permukaan endapan pada titik akhir, berubah warna. Indikator adsorpsi umum meliputi fluoresein (kuning-hijau menjadi merah muda untuk klorida), diklorofluoresein, dan eosin (untuk bromida dan iodida). Indikator adalah pewarna organik yang ada dalam larutan sebagai anion; sebelum titik akhir, permukaan endapan bermuatan negatif karena mengadsorpsi kelebihan Cl-, dan setelah titik akhir, kelebihan Ag+ memberikan muatan positif pada endapan, menarik anion indikator dan menyebabkan perubahan warna. Metode ini memerlukan kontrol pH yang hati-hati: fluoresein bekerja pada pH 7-10, diklorofluoresein pada pH 4-10, dan eosin pada pH 1-2.
Perbandingan Metode
Metode Mohr sederhana dan langsung tetapi terbatas pada pH netral dan tidak dapat mentitrasi I- atau SCN- karena garam peraknya mengadsorpsi kromat. Metode Volhard bekerja dalam medium asam, cocok untuk semua halida dan SCN-, dan lebih akurat untuk bromida dan iodida, tetapi memerlukan titrasi balik. Metode Fajans memberikan titik akhir yang langsung dan tajam tetapi memerlukan pemilihan indikator dan kontrol pH yang cermat.
Aplikasi
Titrasi pengendapan digunakan untuk penentuan klorida dalam air, produk makanan, dan sampel biologis; analisis bromida dalam sediaan farmasi dan bahan kimia fotografi; kuantifikasi iodida dalam garam meja, desinfektan, dan suplemen nutrisi; penentuan sianida dan tiosianat dalam air limbah industri; dan pengujian perak dalam bijih dan paduan menggunakan metode Volhard.
