Álcoois são compostos nos quais um grupo hidroxila (–OH) está ligado a um átomo de carbono hibridizado sp³. Eles são classificados como primários (1°, –OH em um carbono ligado a um outro carbono), secundários (2°, ligado a dois carbonos) ou terciários (3°, ligado a três carbonos). Fenóis têm o grupo –OH diretamente ligado a um anel aromático. Essa diferença aparentemente pequena resulta em acidez, reatividade e propriedades físicas dramaticamente diferentes entre as duas classes.
A nomenclatura IUPAC para álcoois substitui o -e final do alcano principal por -ol (por exemplo, metano → metanol). A posição do grupo –OH é indicada pelo menor número possível. Polióis usam sufixos como -diol, -triol. Nomes comuns (álcool isopropílico, álcool terc-butílico) permanecem amplamente utilizados. Para fenóis, o nome principal é fenol, com substituintes nomeados como prefixos (por exemplo, 2-metilfenol, comumente chamado de o-cresol).
As propriedades físicas dos álcoois são dominadas pela ligação de hidrogênio entre o grupo –OH e a água ou outras moléculas de álcool. Os pontos de ebulição são significativamente mais altos que os dos alcanos e éteres correspondentes. Metanol (p.e. 65 °C) versus etano (p.e. –89 °C) ilustra o efeito dramático. Álcoois inferiores (metanol, etanol, propanol, isopropanol) são miscíveis com água; a solubilidade diminui à medida que a cadeia alquila hidrofóbica se alonga. Fenóis são parcialmente solúveis em água, mas menos que os álcoois análogos devido à capacidade reduzida de aceitação de ligação de hidrogênio do –OH aromático.
A acidez do próton hidroxila difere marcadamente entre álcoois e fenóis. Álcoois simples têm pKa ≈ 16–18, comparável à água (pKa 15,7), e requerem bases fortes (NaH, NaNH₂) para desprotonação. Fenóis são substancialmente mais ácidos (pKa ≈ 10) devido à estabilização por ressonância da base conjugada fenóxido: a carga negativa é deslocalizada para o anel aromático, espalhando a densidade de carga sobre as posições orto e para. Substituintes retiradores de elétrons (por exemplo, –NO₂, –CN) aumentam ainda mais a acidez dos fenóis, mais dramaticamente no ácido pícrico (2,4,6-trinitrofenol, pKa 0,25).
Álcoois são sintetizados por várias rotas. A hidratação de alcenos (H₂O/H⁺) fornece álcoois de Markovnikov. A redução de compostos carbonílicos — aldeídos a álcoois primários, cetonas a álcoois secundários (NaBH₄, LiAlH₄) — é um método laboratorial comum. As reações de Grignard (RMgX + carbonila → álcool) permitem a formação de ligações carbono-carbono, produzindo álcoois primários, secundários ou terciários dependendo do substrato carbonílico. A fermentação continua sendo a principal rota industrial para o etanol.
A oxidação de álcoois é uma transformação chave. Álcoois primários oxidam a aldeídos (com PCC, clorocromato de piridínio) ou ainda a ácidos carboxílicos (com reagente de Jones, CrO₃/H₂SO₄, ou KMnO₄). Álcoois secundários oxidam a cetonas; álcoois terciários resistem à oxidação sob condições brandas. A desidratação de álcoois (H₂SO₄ ou Al₂O₃, calor) produz alcenos via um mecanismo de eliminação E1 ou E2; o produto de Saytzeff predomina. A esterificação com ácidos carboxílicos (esterificação de Fischer, catalisador H⁺) produz ésteres. Fenóis sofrem substituição eletrofílica aromática prontamente; o grupo –OH é fortemente ativante e orto/para-dirigente. A reação de Kolbe-Schmitt (fenol + CO₂/NaOH → ácido salicílico) é industrialmente importante para a síntese de aspirina.
