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光谱学导论

光谱学是研究电磁辐射与物质之间相互作用的科学。它是分析化学中最强大的工具之一,提供关于几乎所有样品类型的分子结构、电子构型和元素组成的信息。电磁波谱从高能伽马射线(λ < 10 pm)延伸到X射线、紫外(UV)、可见光(Vis)、红外(IR)、微波,再到低能无线电波(λ > 1 m)。每个区域探测不同的分子或原子跃迁。

当辐射与物质相互作用时,可能发生三种主要现象:吸收(分子吸收光子能量并跃迁到激发态)、发射(激发态物种通过释放光子而弛豫)和散射(辐射发生偏转,有或无能量变化——分别为拉曼散射和瑞利散射)。吸收光谱学应用最广泛,吸收与浓度之间的关系由比尔-朗伯定律支配:A = εbc,其中 A 是吸光度,ε 是摩尔吸光系数,b 是光程长度,c 是浓度。

分子光谱学涉及分子内量子化能级之间的跃迁——电子跃迁(UV-Vis)、振动跃迁(IR、拉曼)和转动跃迁(微波)。原子光谱学涉及自由原子中电子的跃迁,通常需要在高温下(火焰、石墨炉或等离子体)原子化以断裂化学键。原子吸收(AAS)、原子发射(AES、ICP-OES)和原子荧光(AFS)是主要的原子光谱技术。

所有光谱仪器共享共同组件:辐射源(连续光源或线光源)、波长选择器(单色器或滤光片)用于分离分析波长、样品架(比色皿、火焰或等离子体)以及检测器(光电倍增管、光电二极管或电荷耦合器件)将光强度转换为电信号。**信噪比(SNR)**决定最小可检测信号,可通过信号平均、调制和锁相放大来改善。现代仪器通常配备自动进样器、计算机控制的数据采集以及用于光谱解卷积的高级化学计量学软件。