电导滴定是一种电分析技术，在加入滴定剂的过程中监测溶液的电导率。电导率是衡量溶液导电能力的指标，由溶解离子的浓度、电荷和迁移率决定。该技术对于目视指示剂失效的有色、浑浊或稀溶液尤为有价值，且不需要电极校准或参比电极，简化了实验装置。

溶液的电导率 G 是电阻 R 的倒数，与电极池几何形状的关系为 G = 1/R = κ × (A/l)，其中 κ 为电导率（S·cm⁻¹），A 为电极面积，l 为电极间距。实际中，电导池具有已知的池常数 K_cell = l/A，测得的电导乘以该常数得到 κ。当量电导 Λ = κ/C 将电导率归一化到电解质浓度。混合物的总电导率是可加的，反映所有存在的离子物种的贡献之和。

在电导滴定过程中，随着离子的消耗、生成或替换，电导率以特征性方式变化。对于强酸-强碱滴定（HCl与NaOH），初始高电导率（由于高迁移率的H⁺离子）随着H⁺被迁移率较低的Na⁺替换而下降，在化学计量点达到最小值，然后随着过量OH⁻的积累而上升。这产生一条V形曲线。对于弱酸-强碱滴定（CH₃COOH与NaOH），初始电导率较低（弱酸部分解离），随着共轭碱的形成略微上升，然后超过化学计量点后更陡地上升。

滴定曲线的形状提供诊断信息。强酸-弱碱滴定显示终点前逐渐下降，终点后急剧上升。混合滴定（例如HCl + CH₃COOH与NaOH）产生分段曲线，在每个化学计量点处有明显的转折。电导曲线通过外推终点前后的直线段进行分析；它们的交点给出化学计量点体积。这种线性外推方法通常比确定曲线最小值更准确，尤其对于弱酸滴定，其最小值宽而浅。

电导滴定主要优点在于适用于无法使用目视指示剂的溶液——深色样品、浑浊悬浮液或非水介质。它对极稀溶液（低至约10⁻⁴ M）也有效，因为电导率相对变化较大，电导转折仍可测量。该技术是非破坏性的，不需要昂贵的试剂，并可用于酸碱滴定和沉淀滴定。

必须考虑几个局限性。高离子背景（高于约0.1 M）会淹没滴定反应引起的电导率变化，降低灵敏度。精确的温度控制至关重要，因为电导率每°C增加约2%。电导滴定不适用于氧化还原滴定，因为这类反应不会产生显著的离子浓度变化。尽管存在这些限制，电导法在工业实验室的常规质量控制、环境监测以及教学环境（其概念清晰有助于教授溶液平衡）中仍然是一种稳健且经济有效的技术。