表面化学与胶体科学研究发生在相界面的现象以及含有 1-1000 nm 粒径颗粒的体系。这些领域是催化、药物递送、食品科学和环境化学的基础。
表面张力与界面现象
表面张力(γ)是作用在液体表面上单位长度的力,源于界面上不平衡的分子间作用力;水在 20°C 时的表面张力为 72.8 mN/m。表面活性剂通过吸附在界面上降低表面张力,具有亲水头和疏水尾,临界胶束浓度(CMC)是形成胶束的浓度。吉布斯吸附等温线将表面过剩浓度与表面张力联系起来:Γ = -(1/RT) dγ/d(ln C)。
吸附
吸附是原子、离子或分子在表面上的富集,吸附质是被吸附的物质,吸附剂是固体表面。物理吸附涉及弱的范德华力,ΔHads 为 5-40 kJ/mol,可逆且随压力增加而增强;化学吸附涉及化学键形成,ΔHads 为 40-400 kJ/mol,不可逆且具有特异性。Langmuir 等温线假设在均匀表面上进行单层吸附,且吸附质分子间无相互作用:θ = KP/(1 + KP),其中 θ 是表面覆盖度,K 是平衡常数。BET 等温线将 Langmuir 模型扩展到多层吸附,用于测量多孔材料的表面积。
催化
催化剂在不被消耗的情况下增加反应速率。多相催化发生在固体表面,反应物吸附在活性位点上——重要的工业实例包括用于 Haber-Bosch 合成氨的 Fe,用于 Ostwald 硝酸工艺的 Pt/Rh,用于烯烃聚合的 Ziegler-Natta 催化剂,以及用于流化催化裂化的沸石。均相催化发生在同一相中,如 Wilkinson 催化剂用于氢化,Grubbs 催化剂用于烯烃复分解,以及有机催化剂。酶催化是最有效的形式,催化效率可达 10^8 M-1s-1,具有极高的底物特异性。
胶体体系
胶体由分散相(粒径 1-1000 nm)和连续分散介质组成,类型包括溶胶(固体分散在液体中)、乳液(液体分散在液体中)、泡沫(气体分散在液体中)和气溶胶(液体或固体分散在气体中)。亲液胶体(亲溶剂)自发形成且热力学稳定,而疏液胶体(疏溶剂)需要特殊的制备方法且为动力学稳定。丁达尔效应描述了胶体粒子如何散射光,使光束穿过分散体系时可见,这区分了胶体和真溶液。
胶体稳定性
DLVO 理论通过范德华吸引力和来自双电层的静电排斥力之间的平衡来描述胶体稳定性。Zeta 电势(ζ)是滑动面上的电势,zeta 电势大于 ±30 mV 通常能提供良好的胶体稳定性。凝聚(聚集)发生在加入电解质达到临界凝聚浓度时,特别是根据 Schulze-Hardy 规则的多价离子。空间稳定化利用吸附的聚合物或表面活性剂,通过熵排斥阻止颗粒靠近。
乳液与泡沫
乳液是一种不混溶液体在另一种液体中的分散,主要类型为水包油(O/W)和油包水(W/O);乳化剂(如表面活性剂和聚合物)稳定液滴防止聚结。微乳液是在高表面活性剂浓度下形成的热力学稳定、透明的分散体系。泡沫是气泡在液体或固体中的分散体,由表面活性剂(发泡剂)稳定,通过降低表面张力和利用 Gibbs-Marangoni 效应增加膜弹性。
应用
表面化学与胶体科学应用于制药领域中的胶体药物递送系统(脂质体、纳米颗粒)和悬浮稳定性;食品科学中的蛋黄酱(O/W 乳液)、冰淇淋(泡沫)和牛奶(胶体酪蛋白胶束);环境科学中的水处理(絮凝、混凝)和污染物吸附;以及材料科学中的涂料和油墨配方、催化剂设计和纳米材料合成。