官能团是分子中特定的原子或原子排列,赋予分子特征性化学反应。理解官能团反应性是有机化学的基础,对于预测合成和生化途径中的反应结果至关重要。
醇(R-OH)
伯醇使用KMnO4、K2Cr2O7或PCC(氯铬酸吡啶盐)等试剂氧化为醛,进而氧化为羧酸。仲醇氧化为酮,而叔醇抗氧化。醇与羧酸在酸催化剂(H2SO4)存在下反应生成酯和水,即费歇尔酯化。浓H2SO4或H3PO4在高温下使醇脱水生成烯烃。
羰基化合物(C=O)
醛和酮与格氏试剂、氢化物还原剂(NaBH4、LiAlH4)和氰化氢发生亲核加成反应,生成醇、氰醇和其他加合物。羟醛缩合涉及醛或酮的烯醇负离子与羰基反应,形成β-羟基羰基化合物,可脱水生成α,β-不饱和体系。缩醛生成发生在醛和酮在酸催化下与醇反应形成缩醛,缩醛可作为羰基的保护基。
羧酸及其衍生物(R-COOH)
羧酸通过酰基碳上的亲核酰基取代形成酰氯(与SOCl2或PCl5)、酸酐、酯和酰胺。LiAlH4将羧酸还原为伯醇,而硼烷(BH3)选择性还原酸而不影响酯。羧酸与碱共热可发生脱羧反应,脱去CO2生成烷烃或烯烃,尤其适用于β-酮酸。
胺(R-NH2)
胺作为碱,脂肪胺(pKa ~10-11)的碱性比芳香胺(pKa ~4-5)强。胺与酰氯或酸酐在碱存在下反应生成酰胺(肖滕-鲍曼反应)。伯芳香胺在0-5°C下与NaNO2和HCl反应生成重氮盐,是偶氮染料和取代反应的关键中间体。
烯烃(C=C)
烯烃与卤素(Br2、Cl2)、卤化氢(HX)和水(H2O/H+)发生亲电加成反应,分别生成二卤化物、卤代烷和醇。H2气体在金属催化剂(Pd/C、PtO2)存在下通过氢化将烯烃还原为烷烃。烯烃还可通过自由基、阳离子或阴离子机理进行链增长聚合,生成聚乙烯和聚丙烯等聚烯烃。