氧化还原滴定（氧化-还原滴定）是一种定量分析方法，滴定剂与分析物之间的反应涉及电子转移。它广泛用于测定样品中氧化剂或还原剂的浓度。

氧化还原滴定原理

在氧化还原滴定中，滴定剂可以是氧化剂（如高锰酸钾、碘或铈(IV)）或还原剂（如硫代硫酸钠或硫酸亚铁铵）。反应进行至所有分析物被氧化或还原，此时达到当量点。终点可通过氧化还原指示剂（如碘的淀粉指示剂或铈的邻菲罗啉指示剂）或电位测量来检测。

常见氧化还原滴定方法

高锰酸钾滴定使用 KMnO4，一种在酸性介质中呈深紫色的强氧化剂，终点通过淡粉色持续存在来检测；该方法用于分析 Fe2+、草酸盐和过氧化氢。碘量滴定使用碘（I2）作为氧化剂，或将碘离子（I-）氧化为碘，然后用硫代硫酸钠（Na2S2O3）滴定，近终点时加入淀粉指示剂。重铬酸钾滴定使用 K2Cr2O7 作为基准氧化剂测定 Fe2+ 和有机化合物，其优点是稳定且无需每日标定。铈量滴定使用硫酸铈(IV)作为强氧化剂，在酸性溶液中测定 Fe2+、As3+ 和有机化合物。

终点检测

目视指示剂包括淀粉（与 I2 形成蓝黑色配合物）、邻菲罗啉（与 Ce4+ 作用由红色变为浅蓝色）和二苯胺（与 Cr2O72- 作用由无色变为紫色）。对于电位检测，铂指示电极测量滴定过程中的电位变化，终点对应于滴定曲线上最陡的点。自指示发生在 KMnO4 中，它自身作为指示剂，过量高锰酸钾出现时呈现强烈紫色。

影响准确度的因素

许多氧化还原反应需要特定的 pH 条件——高锰酸钾滴定必须在强酸（1-2 M H2SO4）中进行以防止 MnO2 形成。某些反应如高锰酸钾-草酸盐需加热至 60-80°C 才能以可测量的速率进行。空气中的氧气可氧化某些分析物（如 I-），必须排除或校正。

应用

氧化还原滴定用于矿石、合金和药品中 Fe2+ 的测定；碘量法分析维生素 C（抗坏血酸）；废水处理中化学需氧量（COD）的测量；以及双氧水、氯气和其他消毒剂在商业产品中的含量测定。