Amina diklasifikasikan sebagai primer (1°), sekunder (2°), atau tersier (3°) menurut jumlah gugus alkil atau aril yang terikat pada nitrogen. Garam amonium kuaterner memiliki atom nitrogen yang terikat pada empat substituen dengan muatan positif. Atom nitrogen dalam amina terhibridisasi sp³ dengan pasangan bebas, membuat amina bersifat basa dan nukleofilik. Tata nama mengikuti akhiran -amina untuk senyawa sederhana, dengan gugus alkil induk disebut pertama (metilamina, etilamina), sementara amina yang lebih kompleks dinamai sebagai alkana tersubstitusi amino.
Basa Amina
Kebasaan amina diukur dengan pKb atau pKa asam konjugat. Amina alkil dalam air memiliki pKa asam konjugat sekitar 10–11, membuatnya menjadi basa yang lebih kuat daripada amonia (pKa ~ 9,25). Gugus alkil menyumbangkan kerapatan elektron melalui efek induktif, menstabilkan bentuk terprotonasi. Amina aromatik seperti anilin (pKa ~ 4,6) adalah basa yang jauh lebih lemah karena pasangan bebas nitrogen terdelokalisasi ke dalam cincin aromatik. Piridina (amina heteroaromatik) memiliki pKa ~ 5,2, sementara pirol (pKa ~ 0,4) pada dasarnya nonbasa — pasangan bebas adalah bagian dari sekstet aromatik.
Sintesis Amina
Reduksi senyawa nitro (Sn/HCl, Fe/HCl, atau H₂/Pd-C) menyediakan jalur yang andal untuk amina aromatik primer dari nitroarena yang sesuai. Aminasi reduktif melibatkan kondensasi aldehida atau keton dengan amonia atau amina untuk membentuk imina, yang direduksi secara in situ oleh NaBH₃CN atau NaBH(OAc)₃ menjadi amina yang sesuai. Sintesis Gabriel menggunakan ftalimida sebagai ekuivalen amonia terlindung: alkilasi dengan alkil halida diikuti oleh hidrazinolisis melepaskan amina primer. Penataan ulang Hofmann mengubah amida primer menjadi amina primer dengan hilangnya satu karbon.
Reaksi Amina
Amina mengalami alkilasi dengan alkil halida, meskipun over-alkilasi menjadi produk sekunder, tersier, dan kuaterner adalah tantangan praktis. Asilasi dengan klorida asam atau anhidrida menghasilkan amida, yang kurang basa dan berfungsi sebagai gugus pelindung. Diazotasi amina aromatik primer dengan NaNO₂/HCl pada 0°C menghasilkan garam diazonium aril, yang merupakan zat antara serbaguna dalam reaksi Sandmeyer (penggantian N₂⁺ oleh Cl, Br, CN, OH) dan dalam kopling azo untuk membentuk pewarna azo berwarna.
Eliminasi Hofmann dan Katalisis Transfer-Fase
Eliminasi Hofmann (metilasi berlebih diikuti eliminasi dengan Ag₂O/panas) mengubah amina primer menjadi alkena. Eliminasi E2 ini mengikuti aturan Hofmann, memberikan alkena yang kurang tersubstitusi sebagai produk utama karena gugus pergi trimetilammonium yang besar secara sterik menghalangi akses ke β-hidrogen yang lebih tersubstitusi. Garam amonium kuaterner (misalnya, tetrabutilammonium bromida, TBAB) banyak digunakan sebagai katalis transfer-fase, mengangkut anion anorganik (CN⁻, OH⁻, MnO₄⁻) ke dalam pelarut organik untuk memfasilitasi reaksi antara fase yang tidak bercampur.
Aplikasi
Amina ada di mana-mana dalam farmasi — sekitar 80% obat yang dipasarkan mengandung gugus fungsi amina. Alkaloid (nikotin, morfin, kuinin) adalah amina alami dengan aktivitas biologis yang kuat. Amina aromatik adalah zat antara dalam pembuatan pewarna (pewarna anilin), dan amina polifungsional seperti etilendiamina dan heksametilendiamina adalah monomer untuk produksi poliamida (nilon). Dalam biokimia, amina muncul dalam asam amino, neurotransmiter (dopamin, serotonin), dan basa asam nukleat.
