Eter adalah senyawa organik dengan struktur umum R–O–R’, di mana R dan R’ adalah gugus alkil atau aril. Atom oksigen terhibridisasi sp³ dengan dua pasangan bebas dan geometri molekul bengkok (sudut ikatan C–O–C ~110°). Eter adalah pelarut umum dalam sintesis organik karena inertness kimianya dan kemampuan untuk melarutkan kation melalui pasangan bebasnya. Epoksida (oksirana) adalah eter siklik tiga anggota yang regangan cincinnya tinggi (~115 kJ·mol⁻¹) membuatnya menjadi zat antara yang sangat reaktif.
Tata nama mengikuti dua sistem. Dalam sistem umum, gugus alkil didaftar dalam urutan abjad diikuti oleh “eter” (etil metil eter, difenil eter). Dalam tata nama IUPAC, gugus alkil yang lebih kecil dinamai sebagai substituen alkoksi yang terikat pada alkana induk (metoksietana, etoksietana untuk dietil eter). Eter siklik menggunakan awalan oksa- atau nama umum oksirana (tiga anggota), oksetana (empat anggota), tetrahidrofuran (THF, lima anggota), dan tetrahidropiran (enam anggota).
Eter memiliki titik didih lebih rendah daripada alkohol isomer karena mereka tidak memiliki ikatan O–H dan karena itu tidak dapat membentuk ikatan hidrogen antarmolekul. Mereka dapat, bagaimanapun, menerima ikatan hidrogen dari air, memberikan kelarutan air sedang. Dietil eter (t.d. 34,6 °C) dan THF (t.d. 66 °C) adalah pelarut umum. Eter relatif tidak reaktif tetapi dapat membentuk peroksida yang eksplosif jika terpapar udara dan cahaya dalam waktu lama, terutama yang mengandung ikatan C–H sekunder atau tersier yang berdekatan dengan oksigen. Pembentukan peroksida adalah masalah keselamatan serius yang memerlukan pengujian rutin dan penambahan inhibitor.
Sintesis eter Williamson adalah metode yang paling banyak digunakan untuk membuat eter. Ini melibatkan reaksi ion alkoksida (RO⁻) dengan alkil halida primer atau tosilat melalui mekanisme S_N2: RO⁻ + R'X → R–O–R' + X⁻. Alkoksi biasanya dihasilkan dengan mengolah alkohol dengan basa kuat (NaH, logam Na, atau KOH). Mekanisme S_N2 memerlukan alkil halida primer untuk hasil terbaik; halida sekunder dan tersier memberikan produk eliminasi yang signifikan. Reaksi ini juga digunakan untuk membuat eter mahkota — polietersiklik yang secara selektif mengikat kation logam dan penting dalam katalisis transfer-fase.
Eter mengalami pemutusan asam dengan asam hidrohalat pekat (HI, HBr) pada suhu tinggi. Reaksi berlangsung melalui protonasi oksigen eter diikuti oleh perpindahan S_N1 atau S_N2 oleh halida: R–O–R' + HI → ROH + R'I. Gugus alkil primer bereaksi melalui S_N2, sementara gugus tersier berlangsung melalui jalur S_N1. HI adalah reagen yang paling efektif karena nukleofilisitas iodida yang tinggi. Reaksi pemutusan berguna untuk menganalisis struktur eter dan untuk melindungi gugus fungsi alkohol.
Epoksida disintesis melalui oksidasi alkena dengan peroksiasam (perasam) seperti asam m-kloroperoksibenzoat (m-CPBA) atau asam perasetat. Reaksi ini stereospesifik — adisi sin atom oksigen terjadi dengan retensi stereokimia alkena. Epoksidasi Sharpless (Ti(OiPr)₄ / t-BuOOH / ester tartrat kiral) adalah sintesis asimetris penting yang menghasilkan epoksida yang diperkaya secara enantiomer dari alkohol alilik. Epoksida juga dibuat dari halohidrin melalui sintesis eter Williamson intramolekul (pengolahan halohidrin dengan basa menyebabkan penutupan cincin).
Reaksi pembukaan cincin epoksida sangat penting untuk kegunaan sintetisnya. Regangan cincin yang tinggi berarti nukleofil apa pun dapat membuka cincin, melepaskan energi regangan. Pembukaan katalis-asam berlangsung dengan serangan pada karbon yang lebih tersubstitusi (karakter S_N1-like, dengan perkembangan muatan positif parsial). Pembukaan katalis-basa berlangsung melalui S_N2 pada karbon yang kurang tersubstitusi, memberikan regioselektivitas komplementer. Nukleofil termasuk air (→ diol), alkohol (→ eter alkohol), amina (→ amino alkohol), dan reagen Grignard (→ alkohol). Kontrol regiokimia dan toleransi gugus fungsi dari pembukaan cincin epoksida menjadikannya landasan kimia organik sintetik dan aplikasi industri mulai dari resin epoksi hingga zat antara farmasi.
