电化学是物理化学的一个分支,研究电能和化学能的相互转换。电化学电池利用氧化还原反应 来发电(原电池)或使用电力驱动非自发反应(电解池)。
电化学中的氧化还原反应
氧化是失去电子,还原是获得电子;氧化剂被还原,还原剂被氧化。氧化还原反应可分为两个半反应:阳极的氧化和阴极的还原。整个电池反应是电子被取消的平衡半反应的总和。
原电池
原电池通过自发氧化还原反应将化学能转化为电能,丹尼尔电池 (Zn/Cu) 就是典型的例子。 Zn 电极(阳极,-)被氧化:Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-,而 Cu 电极(阴极,+)被还原:Cu2+(aq) + 2e- → Cu(s)。琼脂中含有 KCl 或 KNO3 的盐桥通过允许离子在半电池之间迁移来维持电中性。单元符号写为 Zn(s) | Zn2+(水溶液) || Cu2+(水溶液) |铜,其中 |代表相界并且 ||代表盐桥。
标准电极电位
标准还原电位 (E°) 是相对于标准氢电极 (SHE) 测量的:2H+(aq) + 2e- → H2(g),E° = 0.00 V。 E° 值越大,表明氧化剂越强,而负值越大,表明还原剂越强。标准电池电位为E°cell=E°阴极-E°阳极(或E°还原+E°氧化),E°cell正值表示自发反应。
能斯特方程
根据能斯特方程,电池电势随浓度和温度变化:E = E° - (RT/nF) ln Q,其中 n 是转移的电子数,F 是法拉第常数 (96,485 C/mol),Q 是反应商。在 25°C 时,方程简化为 E = E° - (0.0592/n) log Q。在平衡状态下,E = 0 且 Q = K,给出 25°C 时的关系 log K = nE°/0.0592。
电解池
电解池使用外部电源驱动非自发氧化还原反应,其中阳极为正极,阴极为负极,与原电池相反。法拉第电解定律指出,电极产生的物质质量与通过的电荷量成正比:m = (Q/M)/(nF),其中 Q = I × t,M 是摩尔质量。应用包括电镀(镀铬、镀金)、金属精炼(铜纯化)和水电解(H2 和 O2 生产)。
电池
一次(不可充电)电池包括使用 Zn 和 MnO2 的 Leclanché 干电池,以及在碱性电解液中使用 Zn 和 MnO2 的碱性电池。二次(可充电)电池包括铅酸(H2SO4 中的 Pb 和 PbO2)、锂离子(LiCoO2 阴极、石墨阳极、Li+ 电解质)和 Ni-Cd(NiOOH 和 Cd 在 KOH 中)。燃料电池将化学能直接转化为电能,H2/O2 燃料电池高效生产水和电能。
腐蚀
腐蚀是金属的自发氧化,最明显的是铁生锈:Fe(s) → Fe2+(aq) + 2e-。生锈需要氧气和水,阴极反应为O2 + 2H2O + 4e- → 4OH-。防腐蚀方法包括喷漆、镀锌(镀锌)、使用牺牲阳极进行阴极保护以及合金化生产不锈钢。