光谱学是电磁辐射与物质之间相互作用的研究。它是分析化学中最强大的工具之一,提供几乎所有样品类型的分子结构、电子配置和元素组成的信息。 电磁频谱涵盖从高能伽马射线 (λ < 10 pm) 到 X 射线、紫外线 (UV)、可见光 (Vis)、红外线 (IR)、微波,直至低能无线电波 (λ > 1 m)。每个区域探测不同的分子或原子跃迁。
当辐射与物质相互作用时,会发生三种主要现象:吸收(分子吸收光子能量并跃迁到激发态)、发射(激发态物质通过释放光子而弛豫)和散射(辐射在有或没有能量变化的情况下发生偏转,分别是瑞利和拉曼散射)。吸收光谱法应用最广泛,吸收与浓度之间的关系受比尔-朗伯定律控制:A = εbc,其中A是吸光度,ε是摩尔吸光率,b是光程长度,c是浓度。
分子光谱涉及分子内量化能级之间的跃迁,电子能级(紫外-可见光)、振动能级(红外、拉曼)和旋转能级(微波)。 原子光谱涉及自由原子中电子的跃迁,通常需要在高温(火焰、熔炉或等离子体)下原子化以破坏分子键。原子吸收 (AAS)、原子发射(AES、ICP-OES)和原子荧光 (AFS) 是主要的原子技术。
所有光谱仪器共享通用组件:辐射源(连续谱或线源)、隔离分析波长的波长选择器(单色仪或滤光片)、样品架(比色皿、火焰或等离子体)以及将光强度转换为电信号的检测器(光电倍增管、光电二极管或电荷耦合器件)。 信噪比 (SNR) 决定了最小的可检测信号,并且可以通过信号平均、调制和锁定放大来改进。现代仪器通常结合自动进样器、计算机控制的数据采集和用于光谱解卷积的先进化学计量软件。